七水硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝：

    1、硫酸法：將鐵屑溶解于稀硫酸與母液的混合液中，控制反應(yīng)溫度在80℃以下，否則會(huì)析出一水硫酸亞鐵沉淀。反應(yīng)生成的微酸性硫酸亞鐵溶液經(jīng)澄清除去雜質(zhì)，然后冷卻、離心分離即得淺綠色硫酸亞鐵；
    2、生產(chǎn)鈦白粉副產(chǎn)法：鈦鐵礦用硫酸分解制鈦白粉時(shí)，生成硫酸亞鐵和硫酸鐵，三價(jià)鐵用鐵絲還原成二價(jià)鐵。經(jīng)冷凍結(jié)晶可得副產(chǎn)硫酸亞鐵；
    3、用400份70～80℃的蒸餾水溶解200份工業(yè)硫酸亞鐵，在熱溶液中加入少量硫酸銀，通蒸汽沸騰，以除去Cl-。將Cl-含量合格的溶液冷卻，調(diào)ph=5～6，通硫化氫，使Zn2+，Cu2+等離子含量合格。然后過濾，濾液必須清亮。往濾液中通蒸汽煮沸1h，待沉淀完全后，過濾，濾液用化學(xué)純硫酸調(diào)ph=1～2后，蒸發(fā)濃縮至38～40℃，趁熱抽濾，濾液再用化學(xué)純硫酸調(diào)ph=1，冷卻結(jié)晶，甩干，并在60℃以下烘至不沾勺為止，成品要密封，避光，嚴(yán)禁有機(jī)物混入。母液可循環(huán)利用；
    4、金屬鐵溶于稀硫酸即可制得硫酸亞鐵。將鐵絲或鐵屑先用氫氧化鈉溶液處理以除去油污，用水洗凈后放入15%～20%的硫酸溶液中，加熱使其溶解，直至未溶的殘?jiān)�不再溶解為止。將溶液濾出并轉(zhuǎn)移到燒瓶中，加硫酸酸化到剛果紅呈酸性反應(yīng)。冷卻后通硫化氫達(dá)飽和，塞緊瓶塞，靜置2～3天，然后將燒瓶置于水浴上加熱并過濾除去碳、碳化物、硫化物沉淀。將濾液轉(zhuǎn)移到孚茲蒸餾瓶中，在通入無氧CO2的情況下，使溶液蒸發(fā)濃縮到原來體積的一半。使溶液在CO2氣體中靜置過夜，即可析出硫酸亞鐵的結(jié)晶。

一水硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝：

    a.真空干燥脫水，一般可采用真空耙式干燥機(jī)，這種方法是使，硫酸亞鐵在真空下，低溫干燥脫水，產(chǎn)品質(zhì)量好、外觀顏色淺，但能耗高、生產(chǎn)效率低、成本也較高。
    b.直接烘干法,一般可使用轉(zhuǎn)窯加熱烘干，為了防止硫酸亞鐵在高溫下氧化，有時(shí)要通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，脫水烘干后的一水硫酸亞鐵需要粉碎，該法產(chǎn)品質(zhì)量不太穩(wěn)定、能耗也較高。
    c.沸騰干燥法，濟(jì)南大學(xué)化學(xué)系和山東省科學(xué)院干燥中心，曾做過以燃煤熱風(fēng)爐為熱源，采用連續(xù)多室單層流化干燥床，生產(chǎn)飼料級(jí)一水硫酸亞鐵，可以只通過一步干燥就能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
    d.濕法生產(chǎn)一水硫酸亞鐵從硫酸亞鐵在水中的溶解度就可以知道，在64~90℃之間讓硫酸亞鐵達(dá)到飽和狀態(tài)，就可以獲得一水硫酸亞鐵。具體操作方法是在攪拌下于搪瓷反應(yīng)鍋中，把硫酸亞鐵溶于水，升溫至沸騰進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，當(dāng)溫度達(dá)到102℃時(shí)開始變成灰白色懸濁液，然后停止加熱趁熱離心過濾，濾餅經(jīng)干燥后粉碎包裝。濾液凈化后可返回用于溶解硫酸亞鐵，如果濾液中重金屬鉛、砷超標(biāo)，可加入活性鐵粉，提高pH值的方法來除去。上述濕法同樣可以在濃硫酸中進(jìn)行，效果則更好。 

聚合硫酸鐵生產(chǎn)工藝：

　　直接氧化法：
　　聚合硫酸鐵可直接用氧化硫酸亞鐵的方法制備,即用H2O2、KClO3、NaClO、HNO3、O2等強(qiáng)氧化劑,控制H2SO4∶FeSO4<1∶2時(shí),由硫酸亞鐵溶液經(jīng)氧化、水解、聚合而制得PFS。
　　1.雙氧水氧化法
　　雙氧水(H2O2)在酸性環(huán)境中是一種強(qiáng)氧化劑,可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵從而制得聚合硫酸鐵:
　　2FeSO4+H2O2+(1-n/2)H2SO4=Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+(2-n)H2O
　　制備過程中,按照生產(chǎn)量和所需的鹽基度,在反應(yīng)釜中加入硫酸亞鐵、硫酸和水,混合,當(dāng)溫度升高到30～45℃時(shí),在攪拌過程中,通過加料管在釜底緩慢加入H2O2。H2O2很快將亞鐵氧化成三價(jià)鐵,取樣分析,待亞鐵濃度降至規(guī)定濃度時(shí),停止反應(yīng)。
　　利用本法生產(chǎn)聚合硫酸鐵,具有設(shè)備簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、反應(yīng)不用催化劑、產(chǎn)品不含雜質(zhì)、穩(wěn)定性高等特點(diǎn)。但反應(yīng)過程中,有H2O2分解時(shí)形成的O2氣放出,在無催化劑時(shí),起不到氧化作用。要減少O2的生成,需控制H2O2的投加速度。制備工藝為間歇式操作,影響生產(chǎn)效率。H2O2成本較高,它增加了聚合硫酸鐵的生產(chǎn)成本,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
　　2.氯酸鉀(鈉)氧化法
　　氯酸鉀是廣泛應(yīng)用于炸藥和火柴工業(yè)的強(qiáng)氧化劑,同樣可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵:
　　6FeSO4+KClO3+3(1-n/2)H2SO4=3[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]+3(1-n)H2O+KCl
　　制備時(shí),將硫酸、硫酸亞鐵和水按比例加入反應(yīng)釜中,在常溫或稍高溫度下,攪拌中加入氯酸鉀。檢驗(yàn)亞鐵離子減少到規(guī)定濃度即可結(jié)束反應(yīng)。
　　該法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備投資少,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,反應(yīng)效率高,無空氣污染。產(chǎn)品中含有氯酸鹽,可兼作混凝與殺菌藥劑。但制品中殘留有較高的氯離子和氯酸根離子,不宜于飲用水處理。同時(shí),由于氯酸鉀價(jià)格昂貴,產(chǎn)品成本高。
　　3.次氯酸鈉氧化法
　　次氯酸鈉屬于堿性氧化劑,其氧化還原電位較高,理論上能將亞鐵氧化成三價(jià)鐵:
　　2FeSO4+NaClO+3(1-n/2)H2SO4=Fe2(OH)(SO4)3-n/2+NaCl+(1-n)H2O
　　伴隨副反應(yīng):2NaClO+2H2SO4=K2SO4+2H2O+Cl2↑
　　生成的氯氣仍為強(qiáng)氧化劑,可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵。但氯氣會(huì)有少量以氣體形式逸出而浪費(fèi)掉,不能充分利用。同時(shí)也會(huì)造成環(huán)境污染,增加后處理工序。次氯酸鈉是堿性氧化劑,制備聚合硫酸鐵時(shí),為了降低pH值,H2SO4的用量較高。用該法制備的聚合硫酸鐵穩(wěn)定性差,不宜長(zhǎng)期保存。
　　4.硝酸氧化法
　　硝酸為中強(qiáng)氧化劑,與亞鐵反應(yīng)如下:
　　FeSO4+HNO3=Fe(OH)SO4+NO2↑
　　反應(yīng)生成的NO2又可以起氧化作用,因而HNO3的氧化效率高。該法是以工業(yè)硫酸亞鐵為原料,采用工業(yè)硫酸酸化后以工業(yè)濃硝酸氧化。FeSO4∶H2SO4∶HNO3為1∶(0.20～0.30)∶(0.10～0.32),加入水量小于以上三者總量的20%,于0.1～0.2MPa下,攪拌中通入充足的空氣或氧氣,于50～70℃氧化,102～103℃水解聚合而成。反應(yīng)周期控制在30～60min以內(nèi)。
　　用HNO3氧化時(shí),成本較低,反應(yīng)周期短。所得產(chǎn)品濃度高,易于制成固體產(chǎn)品。若選用工業(yè)一級(jí)品原料,所得產(chǎn)品可用于飲用水處理。但反應(yīng)中生成的NO2,會(huì)造成環(huán)境污染,需增加專門吸收裝置予以處理。
　　綜上所述,直接氧化法雖然工藝簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便,但存在氧化劑用量大,成本高,氧化劑引入的離子需分離除去,反應(yīng)中產(chǎn)生的有害氣體需專門設(shè)備吸收處理等問題,因而難于在工業(yè)化生產(chǎn)中普及和應(yīng)用。但試驗(yàn)研究中需要少量聚合硫酸鐵時(shí),采用此類方法制備簡(jiǎn)便易行。
　　催化氧化法：
　　聚合硫酸鐵在工業(yè)化生產(chǎn)中多采用催化氧化法。即以硫酸亞鐵及硫酸為原料,借助催化劑(主要用NaNO2)的作用,利用氧化劑使硫酸亞鐵在酸性介質(zhì)中被氧化成三價(jià)鐵離子。然后用氫氧化鈉中和,調(diào)整堿化度進(jìn)行水解,聚合反應(yīng)制得聚合硫酸鐵。

　　一步合成法：
　　一步法是近年來發(fā)展較快的全新的聚合硫酸鐵制備方法。該方法是用雙氧水、氯酸鉀等氧化劑,溶于堿性或中性含鉀化合物中制成氧化劑溶液,在沸點(diǎn)溫度下,控制pH值為1.5～2.5,加熱攪拌FeSO4懸浮液,制成初始濃度為0.02～2.0mol/L的FeSO4溶液。將氧化劑溶液加入到FeSO4溶液中,最終可制得粒徑直0.2～0.7μm的固體聚合硫酸鐵產(chǎn)品。
　　采用一步法合成生產(chǎn)PFS避免了使用H2SO4等強(qiáng)酸性物質(zhì),減輕了設(shè)備腐蝕;常壓下反應(yīng),無需專門反應(yīng)釜;反應(yīng)、中和、水洗可在同一容器內(nèi)完成;設(shè)備利用率高;生產(chǎn)中無有害氣體生成;產(chǎn)品應(yīng)用范圍廣;價(jià)格低廉;有良好的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效益;發(fā)展前景廣闊。
　　兩步氧化法：
　　兩步氧化法是催化氧化法和直接氧化法的結(jié)合�，F(xiàn)以鍍鋅鐵絲廠的酸洗液為例。在該酸洗液中投加廢鐵屑,降低殘酸量。通過分析檢測(cè)FeSO4與H2SO4的含量,調(diào)整摩爾比MSO4/MFe=1.30～1.35,通入空氣,加入計(jì)量的MnO2,在65℃時(shí)反應(yīng)3h,降溫至40℃,加入NaNO2繼續(xù)反應(yīng)6h,隨后熟化24h以上,以置換出重金屬。產(chǎn)品先經(jīng)粗濾,并在溶液中加適量(0.5%～0.8%)的聚丙烯酰胺,再靜置48h,經(jīng)細(xì)濾可得紅褐色聚合硫酸鐵產(chǎn)品。該法的關(guān)鍵是在生產(chǎn)過程中,通過分析檢測(cè),準(zhǔn)確地控制反應(yīng)原料的配比及確定反應(yīng)完成程度,以保證制得的產(chǎn)品具有優(yōu)越的絮凝性能和良好的穩(wěn)定性。